正确度的评估方法与意义

2023-06-29 理论教育版权反馈

【摘要】：正确度是检测结果与真值或接受参考值之间的一致程度。正确度试验的目的是度量和评价系统误差分量，即偏倚。正确度评价方法包括分析有证参考物质、方法比对、分析具有溯源性的参考物质和参加能力验证计划来获得正确度的结果，同时还可以结合回收率的考察结果评价正确度［8］。在这种情况下，100%的回收率并不一定意味着好的正确度，但差的回收率则一定意味着有偏倚。

正确度是检测结果与真值或接受参考值之间的一致程度。正确度试验的目的是度量和评价系统误差分量，即偏倚。正确度评价方法包括分析有证参考物质、方法比对、分析具有溯源性的参考物质和参加能力验证计划来获得正确度的结果，同时还可以结合回收率的考察结果评价正确度^［8］。

偏倚的估计常用检测结果算术平均值与接受参考值的偏差表示，Δ的计算按照式（2－29）或式（2－30）获得。

式中 Δ₁——相对偏差；

Δ₂——绝对偏差；

——检测结果算术平均值；

μ——接受参考值或真值。

根据《GB/T 32465—2015化学分析方法验证确认和内部质量控制要求》规定^［2］：当使用有证标准物质进行重复性分析评价正确度时，重复检测的平均值与接受参考值的相对偏差应在± 10%。

在残留物和污染物定量分析中，实验室重复分析有证标准物质或参考物质，结构经回收率校正后的平均质量分数与接受参考值之间的相对偏差不能超过表2－10的规定^［2］。

表2－10 定量方法的最低正确度要求

需要指出的是，利用样品的基质匹配且浓度相近的有证标准物质（CRMs）分析评价方法偏倚是最理想的。然而，某些情况下实验室只能依赖于加标评估其偏倚。在这种情况下，100%的回收率并不一定意味着好的正确度，但差的回收率则一定意味着有偏倚。

可利用已知偏倚的国际或国家认可的参考方法来评定另一种方法的偏倚，或者利用两种方法按照相关测试程序对多种基质或浓度的典型样品进行测定，并用t检验对分析方法间的偏倚进行显著性评估^［4］。在t检验法中，若t值小于等于拟定置信概率条件下自由度（f＝n－1）的t临界值，则检测结果平均值与接受参考值的差异不显著；若t值大于拟定置信概率条件下自由度（f＝n－1）的t临界值，则检测结果平均值与接受参考值的差异显著。