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设容积一定的箱中有一液滴,箱中大气压力为p,液滴内部压力为p′=p+Δp,根据平衡条件,在恒温时,
dG=-p′dVl-pdVg+σdA=0 (3-1-7)
其中,下标l和g分别表示液体和气体。因为体系总体积恒定,dVl=-dVg,可得
(p-p′)dVl+σdA=0 (3-1-8)
于是:
考虑任意曲面上的一个小面积元ABCD,其主半径为R1及R2(图3-1-4)。体积扩大dV时,液面扩大dA,面积元变为A′B′C′D′。相应地AB边长由x变为x+dx,BC边长由y变为y+dy,AA′的距离为dz,于是面积增量为
dA=(x+dx)(y+dy)-xy=xdy+ydx (3-1-10)
体积增量(曲面移动扫过的体积)为
dV=xydz (3-1-11)
式(3-1-9)变为
由相似三角形的比较可知:
代入式(3-1-12)可得
若液面为球形,R1=R2=R,式(3-1-15)变为
图3-1-4任意曲面元的扩大示意图
式(3-1-15)就是著名的拉普拉斯方程。一般情况下,凸液面的液相压力大于气相,Δp>0,R取正值;凹液面的液相压力小于气相,Δp<0,R取负值;若为平液面时,则两相压力相等,Δp=0,R→∞。
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