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1.氧化反应过程
石油炼厂含硫废水中的硫化物,一般以钠盐(NaHS或Na2S)或铵盐(NH4HS或(NH4)2S)的形式存在。废水中的硫化物与空气中的氧发生的氧化反应如下:

从上述反应可知,在处理过程中,废水中有毒的硫化物和硫氢化物被氧化为无毒的硫代硫酸盐和硫酸盐。上述第三个反应进行的比较缓慢。当反应温度为80~90℃,接触时间为1.5h时,废水中的HS-和S2-约有90%被氧化为
,其中约有10%的
能进一步被氧化为
。如果向废水中投加少量的氯化铜或氯化钻作催化剂,则几乎全部的
被氧化为
。
氧化1kg负二价硫理论上需1kg氧,约需4m3空气,实际上空气用量为理论值的2~3倍。
2.工艺流程
空气氧化法处理含硫废水工艺流程如图3-22所示。含硫废水与脱硫塔出水换热后,用蒸汽直接加热至80~90℃进入脱硫塔,从塔底通入空气,使废水中的硫化物与空气中的氧接触,进行氧化还原反应,从塔顶排出的水与塔进水换热后,进入气液分离器,废气排入大气,废水排入含油废水管网。

图3-22 空气氧化法工艺流程(https://www.chuimin.cn)
1—换热器;2—棍合器;3—脱硫塔;4—气液分离罐
3.操作条件及处理效果
蒸汽压力0.35~0.4MPa
空气压力0.3~0.4MPa
塔温80~90℃
反应时间2h
空气流量与废水流量之比8~15
蒸汽单耗有换热流程80kg/t废水
无换热流程150kg/t废水
硫化物去除率70%~90%
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