根据《JJF 1005—2016标准物质通用术语和定义》[3],标准物质相关的术语与定义如下。标准物质有时与特制装置是一体化的。有证标准物质制备和认定的程序是有规定的,参见JJF 1342[4]和JJF 1343[5]。“有证标准物质”的特定量值要求附有测量不确定度的计量溯源性。基体标准物质可通过将所关心的成分添加至既有物质中制得。基体标准物质旨在用于与其有相同或相似基体的实际样品的分析。......
2023-06-29
(一)环境计量
环境计量是定量描述环境中有害物质或物理量在不同介质中的分布及浓度(或强度)的一种计量系统。环境计量包括环境化学计量和环境物理计量两大类。
环境化学计量是以测定大气、水体、土壤,以及人和其他生物中有害物质为中心的化学物质测量系统;环境物理计量是以测定噪声、振动、电磁辐射、放射性等为中心的物理测量系统,有关测量项目在前面相关章节已有叙述。
(二)基体和基体效应
在环境样品中,各种污染物的含量一般在10﹣6或10﹣9甚至10﹣12数量级水平,而大量存在的其他物质则称为基体。
目前环境监测中所用的测定方法绝大多数是相对分析法,即将基准试剂或标准溶液与待测样品在相同条件下进行比较测定的方法。这种用“纯物质”配成的标准溶液与实际环境样品间的基体差异很大。由于基体组成不同,因物理、化学性质差异而给实际测定带来的误差,叫作基体效应。
(三)环境标准物质
环境标准物质是标准物质中的一类。不同国家、不同机构对标准物质有不同的名称,而且至今仍没有被普遍接受的定义。
国际标准化组织(ISO)将标准物质(reference material,简称RM)定义为这种物质具有一种或数种已被充分确定的性质,这些性质可以用作校准仪器或验证测量方法。RM可以传递不同地点之间的测量数据(包括物理的、化学的、生物的或技术的)。RM可以是纯的,也可以是混合的气体、液体或固体,甚至是简单的人造物质。在一批RM发放前,应确定其给定的一种或数种性质,以及足够的稳定性。通常在规定的不确定性范围内,适当小量的RM样品应该具备完整的RM的性质。ISO还定义了具有证书的标准物质(certified reference material,简称CRM),这类标准物质应带有证书,在证书中应具备有关的特性值、使用和保存方法及有效期。证书由国家权威计量单位发放。
美国国家标准技术研究院(NIST)定义的标准物质称为标准参考物质(简称SRM),是由NIST鉴定发行的,其中具有鉴定证书的也称CRM。标准物质的定值由下述三种方法之一获得:①一种已知准确度的标准方法;②两种以上独立可靠的方法;③一种专门设立的实验室协作网。SRM主要用于:①帮助发展标准方法;②校正测量系统;③保证质量控制程序的长期完善。
我国的标准物质以GBW为代号,国家标准物质应具备以下条件:
(1)用绝对测量法或两种以上不同原理的准确、可靠的测量方法进行定值。此外,亦可在多个实验室中分别使用准确、可靠的方法进行协作定值。
(2)定值的准确度应具有国内最高水平。
(3)应具有国家统一编号的标准物质证书。
(4)稳定时间应在一年以上。
(5)应保证其均匀度在定值的精密度范围内。
(6)应具有规定的合格的包装形式。
作为标准物质中的一类,环境标准物质除具备上述性质外,还应具备:
(1)由环境样品直接制备或人工模拟环境样品制备的混合物。
(2)具有一定的环境基体代表性。(www.chuimin.cn)
美国是最早研制环境标准物质的国家。1964年首次制备成供环境样品和生物样品分析用的标准物质——甘蓝粉。在这一研究中,由29个实验室采用11种方法测定了甘蓝粉中的40余种元素的含量。1986年底,美国研制的环境、生物和临床的SRM已达百余种,包括各种气体、液体和固体。目前,世界许多国家及一些国际组织和机构(如国际原子能机构),也都开展了制备各种环境标准物质的工作。
我国环境标准物质的研制工作始于20世纪70年代末,目前已有气体、液体和固体的多种环境标准物质。
在环境监测中应根据分析方法和被测样品的具体情况选用适当的环境标准物质。在选择环境标准物质时应考虑以下原则:
(1)对环境标准物质基体组成的选择:环境标准物质的基体组成与被测样品的组成越接近越好,这样可以消除方法基体效应引入的系统误差。
(2)环境标准物质准确度水平的选择:环境标准物质的准确度应比被测样品预期达到的准确度高3~10倍。
(3)环境标准物质浓度水平的选择:分析方法的精密度是被测样品浓度的函数,所以要选择浓度水平适当的环境标准物质。
(4)取样量的考虑:取样量不得小于标准物质证书中规定的最小取样量。
环境标准物质可以广泛地应用于环境监测,主要用于:
(1)评价监测分析方法的准确度和精密度,研究和验证标准方法,发展新的监测方法。
(2)校正并标定监测分析仪器,发展新的监测技术。
(3)在协作试验中用于评价实验室的管理效能和分析人员的技术水平,从而加强实验室提供准确、可靠数据的能力。
(4)把环境标准物质当作工作标准和监控标准使用。
(5)通过环境标准物质的准确度传递系统和追溯系统,可以实现国际同行间、国内同行间,以及实验室间数据的可比性和时间上的一致性。
(6)作为相对真值,环境标准物质可以用作环境监测的技术仲裁依据;
(7)以一级环境标准物质作为真值,控制二级环境标准物质和质量控制样品的制备和定值,也可以为新型的环境标准物质的研制与生产提供保证。
表10-17为美国两种环境标准物质及其组成。
表10-17 美国两种环境标准物质及其组成
注:A为原子吸收光谱法,B为火焰原子发射光谱法,C为同位素稀释质谱法,D为同位素稀释火花源质谱法,E为同位素稀释热发射质谱法,F为中子活化法,G为光子活化法,H为放射性示踪技术, I为极谱分析法,J为荧光光谱法,K为分光光度法,L为光度法,M为比色法,N为发射光谱法。
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