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铜合金熔铸熔剂的优化选择

【摘要】:铜及铜合金熔铸用覆盖熔剂见表3-11。因此,必须对铜合金液进行脱氧处理。②加入的晶核或形成的化合物质点的熔点要高于铜合金的熔点。表3-55 铜合金熔铸中使用溶剂的实例

1.覆盖保护用熔剂

铸造铜合金用覆盖剂的作用是使铜合金液与炉气隔绝,防止合金元素氧化、蒸发、吸气和散热过多。木炭是铜及铜合金应用得最普遍的覆盖剂,具有防止合金元素氧化、脱氧和保温的作用,但不适于高镍的铜合金,特别是白铜。因为在高温下,碳会溶解在镍液中,降低合金的性能。

玻璃性能稳定,与铜合金不产生化学反应,不吸收空气和炉气中的水分和气体,有很好的覆盖保护作用,但因熔点较高(1000~1100℃),粘度较大,不宜单独使用。通常多在其中加入碱性的苏打石灰石以及硼砂、氟石或冰晶石等,形成熔点低且流动性好的复盐,以利于合金液与它和熔剂一起分离,从而降低合金元素的损耗。铜及铜合金熔铸用覆盖熔剂见表3-11。

2.精炼净化用熔剂

铸造铜合金在熔炼过程中会不可避免地产生一些酸性氧化物,如Al2 O3(在铝青铜、铝黄铜熔炼中)、SnO2(在锡青铜、铅锡青铜熔炼中)、SiO2(在硅青铜、硅黄铜熔炼中)、CrO3(在铬青铜熔炼中)、MnO2(在高锰铝青铜、铜锰合金、锰黄铜熔炼中)和BeO(在铍青铜熔炼中)等氧化物。这些氧化物用脱氧的方法难以还原,而较为有效的方法是在铜合金液中加入碱性熔剂,使其与氧化物作用后生成低熔点的复盐,再扩散上浮到液面凝集成渣后被排除。

铜合金精炼用熔剂种类繁多,一般由碱和碱土金属的卤盐和碳酸盐的混合物组成(见表3-13)。其中最常用的精炼用熔剂成分有冰晶石、苏打粉、碳酸钠、食盐、氟化钠、氟石(氟化钙、萤石)、硼砂、氧化钙及氟硅酸钠等。

3.氧化剂

为什么在铜合金熔炼中要加氧化剂,而其他非铁合金熔铸中都要尽量避免合金氧化而不加氧化剂?这是因为铜合金液中的氢氧浓度乘积[H]2[O]为一常数,如果氧浓度增加,就会导致氢浓度的降低。铸造上就利用这一制约关系,先往铜合金液中加入氧化剂,使铜合金液中的含氧量增大,以达到除氢的目的,然后再加脱氧剂来清除氧气。从这个意义上说,铜合金熔炼中的氧化剂也是一种起去气作用的精炼剂。

对吸氢倾向较强的纯铜、锡青铜、锡磷青铜和铅青铜等铜合金,在熔化时或因炉气内气氛难以控制为氧化性,或因炉料潮湿、带锈等宜用氧化性熔剂。

氧化性熔剂通常由氧化物和造渣剂组成。对氧化性熔剂的要求是在熔炼温度下能分解或溶于铜液中,并且易被氢原子还原;组成氧化物的金属元素在进入合金液后对合金性能不产生有害影响;造渣剂应易于吸附反应产物并上浮和排出反应时生成的水蒸气。铜及铜合金液常用的氧化性熔剂见表3-12。

4.脱氧剂

铜和铜合金在氧化性气氛下熔炼和为了除氢而有意添加氧化性熔剂时,都会使铜和铜合金液中的氧浓度显著增大,并以Cu2O形式溶解在铜液中。Cu2O能引起铜合金的氢脆,并显著降低铜和铜合金的力学性能。因此,必须对铜合金液进行脱氧处理。

脱氧处理就是往铜或铜合金液中添加一种或几种与氧亲和力比铜更大的元素,将Cu2O中的Cu还原出来,使所生成脱氧产物上浮到液面被排除。为此,就要了解金属元素与氧的亲和力的大小。金属元素与氧的亲和力由大到小的顺序是:Ca、Be、Mg、Li、Al、V、Ti、Na、Si、B、Mn、Zr、Zn、P、Sn、Fe、Ni、Sb、As、Pb、Cu。

从理论上讲,在Cu之前的金属元素都可以作为铜液的脱氧剂,但考虑到脱氧产物的性质和元素自身的特点,实际上能作为铜液脱氧剂的元素是有限的。表3-14为铜及铜合金液的脱氧剂的种类。铜及铜合金铸造常用的脱氧方法见表3-53。

表3-53 铜及铜合金铸造常用的脱氧方法

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采用磷铜脱氧的实例见表3-54。

表3-54 采用磷铜脱氧的实例

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5.晶粒的孕育细化用熔剂

晶粒细化是改善铜及铜合金铸件性能和重要手段。常用的方法是对合金液作孕育处理,即向合金液内加入外来结晶种核(即所谓的晶粒细化剂)使其高度弥散分布并悬浮在合金液内,形成许多结晶核心并能抑制其晶粒的成长速度,从而形成非常细小的均匀的结晶组织。

另外还有机械振动、超声波振动、压力结晶及快速冷却等方法。

选用铜及铜合金的晶粒细化剂应满足下列要求:

①具有与合金成分组元最好是与合金主要成分形成化合物的能力,并通过包晶反应形成大量的化合物质点。

②加入的晶核或形成的化合物质点的熔点要高于铜合金的熔点。

③在合金液结晶之前能以高度弥散悬浮的质点形式均匀地分布在熔体中。

④加入量要少且细化作用要强,又不影响合金成分。

⑤大多数铸造黄铜和铝青铜中都含有一定的具有细化晶粒作用的铁。

为了进一步改善和提高铸造铜及铜合金(特别是不含Fe的铜合金)的力学性能、耐磨性和耐蚀性,需要对其作孕育细化处理。铸造铜及铜合金的晶粒细化实例见表3-15。

6.铜合金熔铸中使用熔剂的实例

铜合金熔铸中使用熔剂的实例见表3-55。

表3-55 铜合金熔铸中使用溶剂的实例

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