物理化学的形成距今约一百多年的历史，但物理化学这一名词的提出很早。1887年，“物理化学之父”、德国著名化学家W.Ostwald和荷兰化学家Van't Hoff共同创办了德文的《物理化学杂志》，标志着物理化学真正形成为一门独立的学科。在《物理化学杂志》的创刊号上，同时还摘要发表了瑞典化学家S.A.Arrhenius的“电离学说”。在基本有机合成工业、石油化学工业、化学纤维工业、合成橡胶工业以及其他国民经济部门中，物理化学研究的重要性正在日益增长。...
2023-11-23 理论教育
物理化学
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物理化学中的其他重要关系式详细阅读
用它可作为判断函数Z是状态函数的充分必要条件。如系统的状态函数p、 V、 T可通过状态方程式p =f而联系，则其归一化关系式可表示为：这种方法，通常称为全微分表达式法。...
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物理化学研究方法大揭秘详细阅读
物理化学的研究方法，除必须遵循一般科学方法外，又有其特殊的研究方法，这就是热力学方法、统计力学方法和量子力学方法。在本课程中主要应用热力学方法，对统计力学方法仅作初步介绍。...
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热力学能及第一定律的表达详细阅读
热力学第一定律就是普遍的能量守恒与转化原理在热力学系统中的具体形式。这只能认为系统中确实存在着其自身固有的一个内部性质，它是状态函数，称之为热力学能，又称为内能，用符号U表示。因此热力学第一定律也可表达为：第一类永动机是不可能造成的。这种机器违反了能量守恒定律，因此是不可能造成的。...
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物理化学：耗散结构的研究成果详细阅读
一个远离平衡的开放系统，当某些参量或约束条件超过某一國值时，系统的不同组分间存在非线性的相互作用，从原有的无序状态转变为时间上、空间上或功能上的有序状态，此即耗散结构。因此，负熵流是形成耗散结构的必要条件。耗散结构出现于当某些参量或控制条件超过某一临界值（國值）时，系统产生自组织现象。...
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物理化学：有效数字运算方法详细阅读
测定结果中的有效数字位数必须根据具体的情况分析得出，特别是数字中含有“0”的情况，必须按不同情况处理。如果0位于有效数字后面，则应作为有效数字位数，如21.00为四位有效数字。如果整数部分为0，则小数部分数字前的0不作为有效数字。如下列数字保留3位有效数字时，其结果为：0.3254为0.325（四舍）。在作乘、除、开方、乘方运算时，若第一位有效数字等于8或9时，则有效数字位数可多计算1位，如9.03可视为4位有效数字。...
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物理化学：系统和环境的关系详细阅读
系统——在热力学中，通常将作为研究对象的那部分由大量粒子组成的客体，称之为热力学系统，也称为体系或物系。根据系统与环境之间能否交换能量与物质，热力学系统可分为：隔离系统：系统与环境之间既没有能量交换，也没有物质交换。热力学系统的选择，通常是根据实际情况的需要与处理问题的方便。...
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ΔA和ΔG的计算方法详细阅读
但二者的变化值ΔA和ΔG都是可以求出的。现在介绍从定义式出发计算ΔA和ΔG。对于不可逆相变时ΔA和ΔG的计算，根据状态函数原理，可以在相同的始、终态之间设计另一条可逆途径，则可逆途径的ΔA和ΔG即为原过程的ΔA和ΔG。...
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热力学第二定律的简介详细阅读
（ⅲ） Ostwald表述：“第二类永动机是不可能造成的。”它并不违反热力学第一定律，但却违背了热力学第二定律。上述几种热力学第二定律的经典表述都是等价的、一致的。这一事实称为熵增加原理。应当注意，式和式即是平衡的熵判据。...
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物理化学学习方法，提升学习效果详细阅读
例如，热力学中内能和熵作为状态函数存在，是由热力学第一定律和第二定律这种基本原理推理而得到的，随后导出第一定律和第二定律的数学表达式，由此出发而得到一系列很有用处的结论。实际上对于物理化学的众多公式，只要记住几个基本定义和基本公式，其他一切公式均可由此导出，而且在推导公式的过程中每一步所需增加的适用条件自然就产生了，最终所得的公式有什么限制条件也就很明确了，根本无须死记硬背。...
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可逆过程与可逆体积功计算详细阅读
反之，若系统发生状态变化后，在逆向进行时无论用何种方法都不可能使系统和环境完全恢复原状，这样的过程称为不可逆过程 。前述的无摩擦的准静态过程即是可逆过程。总之，可逆过程是功效最高的过程，因此掌握可逆过程体积功的计算尤为重要。这个实例计算证实了可逆过程所具有的基本特征。...
2023-11-23 理论教育
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亥姆霍兹自由能在物理化学中的应用详细阅读
Helmholtz自由能的符号A取自德文Arbeit。从这个意义上来说，Helmholtz自由能可看作是系统在恒温条件下做功的量度，故Helmholtz自由能又称为功函数。这一规则称为最小亥姆霍兹自由能原理...
2023-11-23 理论教育
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物理化学：目的与内容详细阅读
物理化学是研究化学的原理、方法及化学系统的一般规律和理论的科学，是化学的理论基础，所以物理化学又称为理论化学。根据当今物理化学的发展，它包括以下的内容：化学热力学，化学动力学，结构化学。以上三个方面的内容往往是相互联系、相互制约而不是孤立的，所以，化学热力学、化学动力学和结构化学一起构成了物理化学的三大支柱。不过，结构化学已另设课程进行讲授，它不包括在本课程内。...
2023-11-23 理论教育
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不可逆与可逆过程-物理化学详细阅读
反之，水决不会自动地从低水位向高水位流动，除非借助消耗外功的水泵才行，这表明此过程是不可逆的。反之，热量决不会自动地从低温热源传递到高温热源。除非借助于制冷机的外加功才行，显然，这个过程也是不可逆的。当压力差Δp=0时，系统达到平衡状态。表2—1列出了一些常见的自发过程的推动力。...
2023-11-23 理论教育
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吉布斯自由能在物理化学中的应用详细阅读
从吉布斯自由能的定义式G=H-TS可以看出：Gibbs自由能是焓中可以自由做功的那部分能量，所以G又称为吉布斯自由焓或简称自由焓，也称为吉布斯函数，这也是吉布斯自由能的物理意义。这一规则称为最小自由焓原理。综上所述，从热力学第二定律引出了熵判据（S判据），而在熵的基础上又引出了亥姆霍兹自由能判据（A判据）和吉布斯自由能判据（G判据）。...
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