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2025-09-29
7.4.6.1 二氧化硅的测定
1.方法提要
二氧化硅在炉渣中以FeO·SiO2、MnO·SiO2、CaO·SiO2等状态存在。试样用盐酸溶解,硅酸有部分呈水凝胶析出,有部分呈水溶胶状留在溶液中,加动物胶,使可溶性硅胶凝聚后过滤、燃烧、称量,即可算出二氧化硅的含量。其反应式
Ca2SiO4+4HCl→2CaCl2+H4SiO4 (7-56)
CaSiO4+2HCl→CaCl2+H2SiO4 (7-57)
H2SiO3→H2O+SiO2 (7-58)
2.试剂
①盐酸:1∶1及5∶95;②硝酸:比重为1.42;③动物胶:1%(体积分数)。
3.操作步骤
称试样0.5g于250mL烧杯中,用少量水湿润,加1∶1盐酸30mL,加热溶解(如有黑色颗粒不溶,可加入5mL浓硝酸,继续溶解),全熔后盖上表玻片,浓缩至10mL左右,加新配的1%(体积分数)动物胶10mL,剧烈搅拌。加热水40~50mL,稍静置后,以中密度定量滤纸过滤,将硅酸沉淀移至滤纸上后,先用5%(体积分数)盐酸洗涤5~6次,再用热水洗5~6次,将沉淀移入已烘烤至恒重的磁坩埚中,低温碳化后在950℃的高温炉中燃烧40min,取出冷却,称量。
4.计算
式中 w(SiO2)——试样中SiO2的质量分数(%);
G2——沉淀及坩埚质量(g);
G1——空坩埚质量(g);
G——试样质量(g)。
5.注意事项
1)此法手续简单,但是动物胶凝聚作用较差,可能有少量水溶性硅胶不能凝聚,结果往往偏低。
2)洗涤沉淀时一定先要用5%(体积分数)盐酸溶液洗涤,可洗去大部分盐类,否则大量的铁盐水解成为氢氧化铁或铁的碱式盐,留在滤纸上,增加重量,影响分析结果。
3)碳化时,若升温太快,或氧气不足,会使部分滤纸变为碳素,即使高温燃烧,也难氧化。
4)动物胶是一种富有氨基酸的蛋白质,其质点在强酸性溶液中能吸附氢离子带正电荷,而硅酸的质点由于吸附,故带负电荷。此两种质点在70~80℃温度下,则起电性中和作用,并使硅酸凝聚析出沉淀,试液酸度在25%(体积分数)以上,才易使硅酸凝聚。若动物胶加入量不足,对二氧化硅水凝胶也不会起到凝聚作用,因此应严格控制温度、酸度及搅拌时间。
7.4.6.2 铁的测定
1.全铁的测定
(1)方法提要 试样用盐酸溶解,用二氯化锡做还原剂,使高价铁还原,多余的二氯化锡用氯化汞除去后,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用标准重铬酸钾溶液滴定,根据其用量即可求出铁的含量。其反应式
FeO+2HCl→FeCl2+H2O (7-60)
Fe2O3+6HCl→2FeCl3+3H2O (7-61)
2FeCl2+SnCl2→2FeCl+SnCl4 (7-62)
SnCl2(过量)+2HgCl→SnCl4+2Hg↓ (7-63)
6FeCl2+K2Cr2O7+14HCl→6FeCl3+2KCl+2CrCl3+7H2O (7-64)
(2)试剂
①盐酸1∶1。
②二氯化锡10%(体积分数):将SnCl2称10g溶于1∶1盐酸溶液26mL中,加水稀释至100mL,加纯锡几粒,以防止氧化,保存在暗色瓶中。(https://www.chuimin.cn)
③氯化汞饱和溶液:5g氯化汞溶于100mL水中。
④硫酸溶液1∶1。
⑤二苯胺硫酸钠溶液0.5%(体积分数):称0.5g二苯胺硫酸钠溶于100mL水中。
⑥重铬酸钾标准溶液:精确称取经150~170℃烘干2h的分析纯重铬酸钾4.3916g,溶于水后置于1L量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液1mL相当于0.005g的铁(即TFe=0.5g)。
(3)操作步骤 称1g试样于250mL三角瓶中,加1∶1盐酸20mL,加热溶解后,趁热小心滴加10%(体积分数)二氯化锡溶液,至溶液无色后再多加1~2滴,急速冷却,加水80mL,然后加硫酸(1∶1)5mL,二苯胺硫酸钠指示剂4滴,以重铬酸钾标准溶液滴定,溶液由红色变为红紫色即是终点。
(4)计算
式中 w(MgO)——试样中MgO的质量分数(%);
A——Mg2P2O7的质量(g);
G——试样的质量(g);
0.3621——Mg2P2O7换算MgO的系数。
式中 w(Fe)——试样中铁的质量分数(%);
TFe——标准重铬酸钾溶液对铁的滴定度(在此等于0.005g);
V——滴定用去标准重铬酸钾溶液的量(mL);
G——试样质量(g)。
(5)注意事项
1)滴加二氧化锡溶液时,要小心不可过量,否则加氯化汞消除它的时候会有金属汞析出。影响结果。
2)在热溶液中不能加氯化汞,否则也有汞析出,影响分析结果。
3)滴定时,开始可快速滴加重铬酸钾标准溶液,当溶液由无色转为亮绿色时,要缓慢滴加,并不断摇动,直至溶液变为亮紫色为止。
4)高价铁的还原除二氯化锡外,也可用金属铝或锌粉代替。
5)二苯胺硫酸钠指示剂也可用二苯胺代替,但其滴定终点为红色。
2.氧化亚铁的测定
(1)方法提要 试样在隔绝空气的三角瓶内,以盐酸溶解试样,使氧化亚铁变为二氯化铁,然后以二苯胺硫酸钠为指示剂,以重铬酸钾标准溶液滴定。根据其用量即可算出氧化亚铁的含量。其反应如下
FeO+2HCl→FeCl2+H2O (7-66)
NaHCO3+HCl→NaCl+H2O+CO2↑ (7-67)
6FeCl2+K2Cr2O7+14HCl→6FeCl3+2KCl+2CrCl3+7H2O (7-68)
(2)试剂
①碳酸氢钠:固体。
②其余同全铁的测定。
(3)操作步骤 称1g试样于300mL三角瓶中,加0.5g碳酸氢钠,加1∶1盐酸25mL,瓶口加以特制的橡皮塞,加热至试样溶解,取下稍置片刻,流水冷却,加冷水70mL,加1∶1盐酸5mL,二苯胺硫酸钠指示剂5~6滴,立即以重铬酸钾标准溶液滴定至紫蓝色不变即是终点。
(4)计算
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